RO RO V O RO 技術資料 日亜化学工業株式会社 Ever Researching for a Brighter World バナジウムオキシトリイソプロポキシド (量産品) ① 一般的性質 化学名 :バナジウムオキシトリイソプロポキシド CAS#. 5588-84-1 O 構造式 : C3H7 i O V O i C3H7 O i C3H7 分子式 : C9H21O4V 分子量 : 244.20 外観性状 : 淡黄色液体 沸点 : 80～82 ℃/267 Pa 溶解性 : ほとんどの有機溶剤に任意に溶解する。 安定性 :空気、水分と接触すると分解する。 熱に不安定で徐々に分解する。 ② 品質 規格値 分析例 理論値 20.86% V5+ : ≧ 20.50% 20.83% V3+, V4+ : ≦ 0.50% 0.21% Fe : ≦ 0.01% 0.001% Ever Researching for a Brighter World 各種バナジウムオキシアルコキシド (試作品) 分子式 化学名 CAS No 性状 VO(OC 2 H 5 ) 3 ﾊﾞﾅｼﾞｳﾑｵｷｼﾄﾘｴﾄｷｼﾄﾞ 1686-22-2 橙-黄色 液体 蒸気圧：72 ℃(400 Pa) VO(OC 2 H 5 )Cl 2 ﾊﾞﾅｼﾞｳﾑｵｷｼｴﾄｷｼﾄﾞ ｼﾞｸﾛﾗｲﾄﾞ 1801-77-0 淡黄色 液体 蒸気圧：63 ℃(600 Pa) VO(OC 2 H 5 ) 2 Cl ﾊﾞﾅｼﾞｳﾑｵｷｼｼﾞｴﾄｷｼﾄﾞ ｸﾛﾗｲﾄﾞ - 橙-黄色 液体 蒸気圧：68 ℃(400 Pa) VO(On C 3 H 7 ) 3 ﾊﾞﾅｼﾞｳﾑｵｷｼﾄﾘﾉﾙﾏﾙﾌﾟﾛﾎﾟｷｼﾄﾞ 1686-23-3 黄色 液体 蒸気圧：72 ℃(20 Pa) VO(On C 4 H 9 ) 3 ﾊﾞﾅｼﾞｳﾑｵｷｼﾄﾘﾉﾙﾏﾙﾌﾞﾄｷｼﾄﾞ 1801-76-9 黄色 液体 蒸気圧：115 ℃(133 Pa) VO(Oi C 4 H 9 ) 3 ﾊﾞﾅｼﾞｳﾑｵｷｼﾄﾘｲｿﾌﾞﾄｷｼﾄﾞ 19120-62-8 黄色 液体 蒸気圧：80 ℃(40 Pa) VO(O s C 4 H 9 ) 3 ﾊﾞﾅｼﾞｳﾑｵｷｼﾄﾘｾｶﾝﾀﾞﾘｰﾌﾞﾄｷｼﾄﾞ - 黄色 液体 蒸気圧：80 ℃(50 Pa) Ever Researching for a Brighter World 1. 用途 （例） 重合用触媒 1) ～ 3) バナジウムオキシアルコキシド VO(OR)3 VO(OR)nClｍ 電子材料 ゾルゲル法 五酸化バナジウム薄膜 4) ～ 9) 有機合成 異性化、 エポキシ化、 酸化触媒 10) ～ 17) 用途例 参考文献 1) J. Polym. Sci., Macromol., (A) 3, 2047-2054 (1965) 2) J. Polym. Sci., Macromol. Rev., 10, 1 (1975) 3) Macromolecules, 4, 482 (1971) 4) Chemical Physics Letters, 445, 293 (2007) 5) Chem, Mater., 21, 1618 (2009) 6) J. Mater. Chem., 4, (10), 1581 (1994) 7) J. Mater. Chem., 6, (1), 49 (1996) 8) Chem, Mater., 5, (11), 1591 (1993) 9) J. Non-Crystalline Solids, 121, 68 (1990) 10) Tetrahedron, 57, 5073 (2001) 11) Chemistry Letters, 357 (1982) 12) JP S 51-48608 13) JP S 52-131506 14) USP 6566564 B1 15) J.Am.Chem.Soc.,95, 6136 (1973) 16) J.Am.Chem.Soc.,122, 10452 (2000) 17) JP S 61-236737 Ever Researching for a Brighter World 2. 有機合成反応例 異性化反応 R3 R3 + R2 [H ] R4 R4 R2 R1 OH R5 R1 R5 OH Tetrahedron, 33, 14, 1775 (1977) H OH H OH H OH cat. VO(OnBu)3 : 54x10-3 mol% 200 oC , 2.5 hr Conversion : 38% Chemistry Letters, 357 (1982) 不斉エポキシ化反応 Ph 1 mol% VO(Oi-Pr)3 Ph O OH OH R O O R= Ph, Me R O N N t-Bu OH 1.5 mol% 95% ee (R=Ph, Me) t-BuOOH, toluene J. Am. Chem. Soc., 130, 5410 (2000) J. Am. Chem. Soc., 122, 10452 (2000) Ever Researching for a Brighter World カルボニル化合物の酸化的変換法 脱水素化－酸化反応 O OEt 2 eq.VO(OEt)Cl2, O2 o Me Me EtOH, 80 C, 0.5 h Me Me Yield: 91% J. Org. Chem., 55, 358 (1990) 酸化的開裂反応 O O 2 eq.VO(OEt)Cl2, CBrCl3 Br OEt EtOH, r.t., 13 h Yield: 60% J. Org. Chem., 56, 2264 (1991) O OH OH 1 mol% VO(OEt)Cl2, O2 EtO2C CO2Et EtOH, r.t., 15 min OH Yield: 74% J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 7 (1998) Ever Researching for a Brighter World 酸化的カップリング反応 R R Li 3 eq.VO(OEt)Cl2 Et2O, r.t., 1 h 2 Yield: 90% (R=H) 90% (R=o-OMe) 91% (R=p-OMe) 80% (R=o-Ph) Organometallics, 17, 5713 (1998) 有機金属化合物の酸化的変換反応 ［炭素－炭素結合生成反応］ O OSiMe3 Me 3 eq.VO(OEt)Cl2 SiMe3 + Me CH2Cl2, -75 ℃, 2 h Yield: 65% Tetrahedron, 50, 10207 (1994) [1,4-ジケトンの合成] O OSiMe3 Ph OSiMe3 + 3 eq.VO(OEt)Cl2 CH2Cl2 Ph O Yield: 65% Tetrahedron Lett., 33, 5823 (1992) [共役 エンインの合成] C6H13 i-Bu2AlH C6H13 hexane Ph Li Et2O 3 eq.VO(OEt)Cl2 Et2O, -78 ℃, 3 h Yield: 76% Ph J. Am. Chem. Soc., 120, 5124 (1998) [ビシナルジアルキル化反応] O O R2R'ZnLi THF n R 2 eq.VO(OEt)Cl2 THF, 0 ℃ ～ r.t., 20 h n R' Yield: 72% (n=2, R=Me, R'=Me) 51% (n=2, R=Me, R'=Bu) 38% (n=1, R=Bu, R'=Bu) Org. Lett., 2, 3659 (2000) Ever Researching for a Brighter World ■ 本カタログの掲載内容は2010年3月現在のものです。 ■ お問い合わせ先 （製造、技術） 日亜化学工業株式会社 徳島工場（V工場） 〒771-0132 徳島県徳島市川内町平石夷野224番地 TEL:(088) 665-2311 FAX:(088) 665-5292 （営業） 日亜化学工業株式会社 東京営業所 〒108-0014 東京都港区芝5丁目34-7 田町センタービル13階 TEL:(03) 3456-3784 FAX:(03) 3453-2369 http://www.nichia.co.jp Ever Researching for a Brighter World